本文將介紹濕式氧化法脫硫工藝中再生技術(shù)的進展,詳情如下
1 引 言
1.1工藝特點
濕法脫硫工藝是從氣體中脫除H2S等硫化物方法中常用的一種技術(shù),和干法脫硫相比它常用于氣體的粗脫硫。在濕法脫硫工藝中,濕式氧化法工藝屬化學法,由于它使用含氧載體的溶液將氣相中的H2S氧化為單質(zhì)硫而除去,因此人們也稱它為直接轉(zhuǎn)化法。和其它物化和物理濕法脫硫工藝相比,雖然堿溶液吸收H2S的過程和胺液類似,但接著發(fā)生的H2S被氧化為元素硫的反應(yīng),由于硫的沉淀而打破了平衡,使吸收和氧化的總反應(yīng)成為不可逆的。這一特點不僅使之可以獲得比胺法更高的對H2S凈化度,而且在反應(yīng)器的選擇上可采用氣液并流式吸收器的可能性,析硫速度越快,采用高效強化優(yōu)質(zhì)設(shè)備的可能性愈大,目前美國Lo-cat,奧地利sulfint法等工藝中己進行了改革。該法由于流程短,凈化度適當,可以一次得到單質(zhì)硫,可大幅度節(jié)省投資,基本上不耗蒸汽,所以至今不少中小型化肥、化工、天然氣和焦爐煤氣企業(yè)中一直在使用。因受硫容小,電耗高而引起脫硫成本高的局限,在大氣量,高壓力,高含硫量的場合,它的使用因無法與胺法等競爭而受到限制。
濕工氧化法脫硫工藝雖然己有幾十年的工業(yè)使用歷史,但是它目前仍然是濕法脫硫工藝中研究十分活躍的一個研究領(lǐng)域。研究的主攻方向:①研制或復(fù)配各種性能優(yōu)良的氧化劑。②突破雙膜吸吸理論,創(chuàng)新速度型反應(yīng)理論和要求高端過程強化的設(shè)備。③開拓新型再生技術(shù)。④研制新的硫回收工藝。總的目標是節(jié)能隆耗,減少脫硫成本,擴大該技術(shù)的使用范圍。
1.2 濕式氧化法脫硫工藝中再生技術(shù)
在濕式氧化脫硫工藝中無論選用那種脫硫催化劑和吸收氧化法均需要配套相應(yīng)的再生技術(shù),其目的是將借溶液中載氧體的催化作用,把從氣相中被吸收的硫化氫氧化成的硫黃從溶液中分離出來,與此同時把溶液中的脫硫催化劑進行再生,重新恢復(fù)氧化能力。因此再生技術(shù)的先進與否,就看分離硫黃的能力,氧化能力恢復(fù)程度。因為這兩過程中伴隨著副鹽的生成,減少副鹽生成量,也是再生技術(shù)的一個指標。由此可見,再生技術(shù)是濕式氧化脫硫工藝中不可缺少的重要部分,一旦選擇不當,就使前半部分吸收并氧化的硫黃分離效果差,脫硫催化劑再生不完善或副鹽生成量增大,使?jié)袷窖趸摿蚬に囅萦?ldquo;功虧一簣”。下面就有關(guān)再生技術(shù)進展作簡要的介紹。
2 從高塔到噴射的再生技術(shù)
上世紀50年代濕式氧化脫硫工藝實現(xiàn)工業(yè)化,工藝中配套的再生技術(shù)就是高塔再生技術(shù)。在高塔中,由壓縮空氣從塔低入塔,通過氣體分布器,空氣泡在上升的過程中溶液里脫硫催化劑被空氣中O2氧化而再生,同時氣泡和單質(zhì)硫靠表面張力的作用形成硫泡沫浮到高塔的上部而分離。由于高塔再生存在氣液傳質(zhì)效果差,設(shè)備容積大,投資高的缺點,70年代開發(fā)出了噴射再生的工藝。下表1是上世紀70年代某天然氣脫硫廠時對兩種再生方法比較表。